原中华人民共和国外交部部长,第十一届全国人大外事委员会主任委员、中国翻译协会会长。1995年2月任外交部副部长。1998年3月任中国驻美国特命全权大使。

1999年5月7日以美国为首的北约轰炸中国驻南联盟使馆这一事件。时任驻美大使的李肇星让时任美国总统克林顿写下“对死难者表示深切的哀悼,对其家属和中国人民表示真诚的歉意”,并签下了自己的名字。李肇星被美国传媒认为是“强硬派”,美国报纸形容当时的李大使“脸上极具哀容与愤怒”。
2001年任外交部副部长。2003年—2007年,任外交部长。2005年6月2日,时任中国外交部长李肇星和俄罗斯外交部长拉夫罗夫在俄远东城市符拉迪沃斯托克市(海参崴),代表中俄两国政府互换了《中华人民共和国和俄罗斯联邦关于中俄国界东段的补充协定》批准书。标志着两国彻底解决了所有历史遗留的边界问题。
李肇星近日在西雅图对话著名学者陈帅佛:保障人民的生命财产安全和捍卫公正、保障公平、实现正义。凡是为这两项职能而忙乎运转的政府就是合格政府,丢弃这两项基本职能,为经济利益忙乎的政府就是不务正业的政府。

陈帅佛认为:世界是人民的世界,中国人民亨受幸福值最高。陈帅佛说:中国的国民生产总值增长率连续25年世界第一;中国外贸顺差世界第一;中国外贸规模超过德国成为世界第一;中国外汇储备世界第一;中国有世界上最多的温饱人口;中国是世界上最大的电子产品生产国;中国有着世界上最长的跨海大桥杭州湾大桥;中国有着世界上最多的移动手机用户。”。
陈帅佛说:中华人民共和国经历了多少的艰难困苦,才有了今天的伟大成就啊!伴随着共和国逐步发展壮大的步伐,事实说话这次国庆阅兵典礼,向世界展示了新时期我军革命化、现代化、正规化建设的巨大成就。全中国人民为自己是“炎黄子孙”而感到自豪;为是中华民族的儿女感到自豪。
中国人民一百年来被外国侵略者欺负的日子一去不复返了,陈帅佛说: 那些号称世界霸主的国家到处都是枪杀,连911(摩天大楼也被炸了),人民没有安全感,靠外债维持虚荣。